聚丙烯(PP)是典型的部分结晶型聚合物,含晶区和非晶区,其结晶过程包括成核和晶粒生长两个阶段。普通PP制品透明性较差,主要有两方面原因:一方面晶区与非晶区的折光指数不同而产生可见光的散射现象;另一方面熔体在冷却结晶过程中,生成的球晶尺寸大于可见光波长,而发生折射现象。
1.加入透明成核剂,利用异相成核作用,细化球晶,减少光在球晶界面上的散射和折射,从而提高PP透明度。2.引入共聚单体,破坏分子链规整度和有序性,阻碍晶体生成、降低结晶度、细化球晶,从而提高PP透明度。3.通过聚合物共混增透PP,其增透机理与透明成核剂相似,加入共混物起到了异相成核的作用,能降低结晶尺寸,提高PP透明度。我国透明PP的研究开发相对滞后,但迅猛的发展速度使其成为业界的后起之秀。2000 年,国内透明PP表观消费量约为10万t。2006年全球透明PP 的表观消费量约为300万t,我国透明PP表观消费量超过25万t,成为增速最快的PP 产品之一。2010年透明PP的需求量增长至45万t,2015 年估计为100万t。
随着国外透明PP行业的不断发展,掀起了我国对透明PP的研究热潮,国内许多大型石化企业成功开发出了性能优异的透明PP,并已投入工业化生产。目前国外投入透明PP工业化生产的主要是采用Z–N催化剂生产无规共聚透明PP和茂金属催化剂催化合成高透明PP。世界上超过60%的透明PP的生产都是采用Z–N催化剂。典型的有Himont公司的FT–4S,UDC–104、GF–2A催化剂,三井油化公司的TK–Ⅱ催化剂,Amoco 石油公司的CD催化剂以及Shell 公司的SHAC催化剂。茂金属催化剂具有确定的单活性中心,与Z–N催化剂相比,可以精确地控制分子量、分子量分布、晶体结构以及共聚单体在聚合物分子链上的插入方式,从而可生产高强度、高透明PP。茂金属PP是目前得到的透明性最好的产品,如果把PET透明度定为100%,则结晶PP为47%,用透明成核剂生产的PP为89%,茂金属PP 均聚物为93%,茂金属PP无规共聚物的透明度可达96%。用茂金属催化剂制得的间规聚丙烯(sPP) 具有突出的透明性,被广泛用于包装材料领域。生产sPP的典型公司有Fina公司、Exxon公司、日本三井东亚化学公司和日本住友化学公司等。文章来源:聚丙烯PP产业链 如侵删
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